為了保證良好的冷卻效果，COD消解器在進行通電使用前，需先由回流管的注水口處加滿蒸餾水。當要測定污染較輕，即COD濃度較低的水樣時，需要考慮到一些因素的影響，如當蒸餾水或去離子水用聚乙烯桶盛放時，隨著盛放的時間增加，水中的COD濃度值會逐漸增加，有時候甚至能夠達到10mg/L以上。有些實驗人員采用市面上的純凈水如娃哈哈等替代蒸餾水或去離子水做空白，也會出現空白值增高的現象，這是因為飲料中所謂的“純凈水”與分析意義上的“純凈水”是有著本質的區別的，此法是不可取的。

當要測定污染較重，即COD濃度較高的水樣時，尤其是工業污染源的水樣，可提前抽取原先所需體積的1/10的試料和1/10的試劑，加入到10×150mm的硬質玻璃試管中，然后用酒精燈加熱至沸騰，幾分鐘后，觀察溶液的顏色是否變為藍綠色，若呈現藍綠色，則說明試料加入較多，應適當減少，然后重復以上實驗，直至溶液的顏色不再顯示藍綠色為止。以此來確定待測水樣的合理稀釋倍數。在稀釋時，所取廢水樣量不能夠少于5mL，若廢水中COD濃度較高(如工廠車間的廢水)，則水樣應多次進行稀釋。水樣的氧化回流過程應該在通風櫥內進行，以防止氯氣之類的有害氣體對操作人員造成傷害。

COD消解器檢測過程中產生的廢液，含有重鉻酸鉀、濃硫酸、硫酸汞等，這些都屬于危險廢物，需要進行專門的處理，不允許直接沖入下水道中。

將混合均勻的水樣置于250ml磨口的回流錐形瓶中，將10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃珠或沸石加入其中，然后連接磨口回流毛刺冷凝管，由冷凝管上端慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，搖動錐形瓶使溶液混合均勻。此做法主要是為了保證濃硫酸在溶于水的過程中的放熱反應造成的體系溫度升高(約為90～95℃)，不使沸點較低的有機物從管口逸出。低沸點的有機物如甲醇為64.5℃，乙醇為78.3℃，甲醛為-19.5℃，乙醛為20.8℃，若直接在敞開的條件下加入濃硫酸，沸點較低的有機物在不經過氧化便逸出，這樣會對檢測結果造成影響，使數據偏低。

此檢測方法的檢出下限為10mg/L，若檢測的COD濃度在10～30mg/L之間，則必須要采用質量濃度為0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液進行氧化，再用質量濃度為0.01mol/L的硫酸亞鐵銨進行滴定，為了將測定的相對標準偏差減少，需要加大檢測樣的取樣量，*好能夠取50.0mL，做三次平行實驗。檢測水樣回流消解結束后，應從冷凝管的上方緩慢加入蒸餾水或去離子水，以便能夠將附著在管壁內側的揮發性有機物沖到瓶內溶液中。